常見的化學成分分析方法

　　一、化學分析方法

　　化學分析從大類分是指經典的重量分析和容量分析。重量分析是指根據試樣經過化學實驗反應后生成的產物的質量來計算式樣的化學組成，多數是指質量法。容量法是指根據試樣在反應中所需要消耗的標準試液的體積。容量法即可以測定式樣的主要成分，也可以測定試樣的次要成分。

　　1.1重量分析

　　指采用添加化學試劑是待測物質轉變為相應的沉淀物，并通過測定沉淀物的質量來確定待測物的含量。

　　1.2容量分析

　　滴定分析主要分為酸堿滴定分析、絡合滴定分析、氧化還原滴定分析、沉淀滴定分析。

　　酸堿滴定分析是指以酸堿中和反應為原理，利用酸性標定物來滴定堿性物質或利用堿性標定物來滴定酸性待測物，最后以酸堿指示劑(如酚酞等)的變化來確定滴定的終點，通過加入的標定物的多少來確定待測物質的含量。

　　絡合滴定分析是指以絡合反應(形成配合物)反應為基礎的滴定分析方法。如EDTA與金屬離子發生顯色反應來確定金屬離子的含量等。絡合反應廣泛地應用于分析化學的各種分離與測定中，如許多顯色劑，萃取劑，沉淀 劑，掩蔽劑等都是絡合劑，因此，有關絡合反應的理論和實踐知識，是分析化學的重要內容之一。

　　氧化還原滴定分析：是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉移為基礎的一種滴定分析方法。氧化還原滴定法應用非常廣泛，它不僅可用于無機分析，而且可以廣泛用于有機分析，許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用氧化還原滴定法來加以測定。通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質本身有足夠深的顏色，如果反應后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產生深藍色，當碘被還原成碘離子時，深藍色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。

　　沉淀滴定分析：是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法，又稱銀量法(以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性沉淀的一種容量分析法)。雖然可定量進行的沉淀反應很多，但由于缺乏合適的指示劑，而應用于沉淀滴定的反應并不多，目前比較有實際意義的是銀量法。

　　二、儀器分析

　　2.1電化學分析

　　是指應用電化學原理和技術，是利用原電池模型的原理來分析所測樣品的電極種類及電解液的組成及含量和兩者之間的電化學性質的關系而建立起來的一類分析方法?，F在一般是使用電化學工作站來對樣品進行測試。其特點是靈敏度高，選擇性好，設備簡單，操作方便，應用范圍廣。根據測量的電信號不同，電化學分析法可分為電位法、電解法、電導法和伏安法。

　　電位法是通過測量電極電動勢以求得待測物質含量的分析方法。若根據電極電位測量值，直接求算待測物的含量，稱為直接電位法;若根據滴定過程中電極電位的變化以確定滴定的終點，稱為電位滴定法。

　　電解法是根據通電時，待測物在電他電極上發生定量沉積的性質以確定待測物含量的分析方法。

　　電導法是根據電解質溶液中溶質溶度的不同，其電導率也不同的原理，而測量分析溶液的電導以確定待測物含量的分析方法。

　　伏安法是將一微電極插入待測溶液中，根據被測物質在電解過程中的電流-電壓變化曲線來進行定性或定量分析的一種電化學分析方法。

　　2.2光化學分析

　　光化學分析是基于能量作用于物質后，根據物質發射、吸收電磁輻射以及物質與電磁輻射的相互作用來進行分析的化學分析方法。其主要可分為光譜法和非光譜法兩大類。光譜法是基于輻射能與物質相互作用時，測量有無之內不發生量子化的能級之間的躍遷而產生的發射、吸收或散射輻射的波長和強度而進行分析的方法。主要有原子吸收光譜法(AAS)、原子發射光譜法(AES)、原子熒光分析法(AFS)、紅外光譜法(IR)等。非光譜法是基于光的波動性而對物質進行測試，主要有分光光度法和旋光法等。

　　2.2.1原子吸收光譜法(AAS)

　　原子吸收光譜法是利用氣態原子可以吸收一定波長的光輻射，使原子中外層的電子從基態躍遷到激發態的現象而建立的。由于各種原子中電子的能級不同，將有選擇性地共振吸收一定波長的輻射光，這個共振吸收波長恰好等于該原子受激發后發射光譜的波長，由此可作為元素定性的依據，而吸收輻射的強度可作為定量的依據。

　　其基本原理是每一種元素的原子不僅可以發射一系列特征譜線，也可以吸收與發射線波長相同的特征譜線。當光源發射的某一特征波長的光通過原子蒸氣時，即入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態躍遷到較高能態(一般情況下都是第一激發態)所需要的能量頻率時，原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發射的特征譜線，使入射光減弱。特征譜線因吸收而減弱的程度稱吸光度A，與被測元素的含量成正比：A=KC 式中K為常數;C為試樣濃度;K包含了所有的常數。此式就是原子吸收光譜法進行定量分析的理論基礎由于原子能級是量子化的，因此，在所有的情況下，原子對輻射的吸收都是有選擇性的。由于各元素的原子結構和外層電子的排布不同，元素從基態躍遷至第一激發態時吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收線具有不同的特征。

　　2.2.2原子發射光譜法(AES)

　　原子發射光譜法是依據各種元素的原子或離子在熱激發或電激發下，發射特征的電磁輻射，而進行元素的定性與定量分析的方法，是光譜學各個分支中最為古老的一種，可同時檢測一個樣品中的多種元素。

　　其基本原理是各物質的組成元素的原子的原子核外圍繞著不斷運動的電子，電子處在一定的能級上，具有一定的能量。從整個原子來看，在一定的運動狀態下，它也是處在一定的能級上，具有一定的能量。在一般情況下，大多數原子處在最低的能級狀態，即基態?；鶓B原子在激發光源(即外界能量)的作用下，獲得足夠的能量，其外層電子躍遷到較高能級狀態的激發態，這個過程叫激發。處在激發態的原子是很不穩定的，在極短的時間內(10s)外層電子便躍遷回基態或其它較低的能態而釋放出多余的能量。釋放能量的方式可以是通過與其它粒子的碰撞，進行能量的傳遞，這是無輻射躍遷，也可以以一定波長的電磁波形式輻射出去，其釋放的能量及輻射線的波長(頻率)要符合波爾的能量定律。

　　2.2.3原子熒光分析法(AFS)

　　原子熒光分析法是以原子在輻射能激發下發射的熒光強度進行定量分析的發射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。原子熒光光譜分析法具有很高的靈敏度，校正曲線的線性范圍寬，能進行多元素同時測定。 原子熒光光譜是介于原子發射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術。

　　其基本原理是通過測量待測元素的原子蒸氣在一定波長的輻射能激發下發射的熒光強度而進行定量分析。原子熒光的波長在紫外、可見光區。氣態自由原子吸收特征波長的輻射后，原子的外層電子從基態或低能態躍遷到高能態，約經10-8秒，又躍遷至基態或低能態，同時發射出熒光。若原子熒光的波長與吸收線波長相同，稱為共振熒光;若不同，則稱為非共振熒光。共振熒光強度大，分析中應用最多。在一定條件下，共振熒光強度與樣品中某元素濃度成正比，從而通過測試共振熒光的強度來確定待測元素的含量。

　　2.2.4分光光度法

　　分光光度法是通過測定被測物質在特定波長處或一定波長范圍內光的吸光度或發光強度，對該物質進行定性和定量分析的方法。

　　其基本原理是在分光光度計測試中，將不同波長的光連續地照射到一定濃度的樣品溶液時，便可得到與不同波長相對應的吸收強度。再以波長(λ)為橫坐標，吸收強度(A)為縱坐標，就可繪出該物質的吸收光譜曲線。利用該曲線進行物質定性、定量的分析方法，稱為分光光度法，也稱為吸收光譜法。用紫外光源測定無色物質的方法，稱為紫外分光光度法;用可見光光源測定有色物質的方法，稱為可見光光度法。

　　2.2.5旋光法

　　旋光法是基于許多物質都具有旋光性(又稱光學活性)如含有手征性碳原子的有機化合物，從而利用物質的旋光性質測定溶液濃度的方法。

　　其基本原理是將樣品在指定的溶劑中配成一定濃度的溶液，采用旋光計測得樣品的旋光度并算出比旋光度，然后與標準比較，或以不同濃度溶液制出標準曲線即工作曲線，求出含量。

　　2.3色譜分析

　　色譜分析是指通過利用不同物質在不同相態的選擇性分配，以流動相對固定相中的混合物進行洗脫，混合物中不同的物質會以不同的速度沿固定相移動，最終達到分離的效果。色譜法中有兩個相，一個相是流動相，另一個相是固定相。如果用液體作流動相，就叫液相色譜，用氣體作流動相，就叫氣相色譜。

　　2.3.1氣相色譜法

　　氣相色譜法的基本原理是利用氣相色譜儀中的一根流通型的狹長管道(色譜柱)。在色譜柱中，不同的樣品由于具有不同的物理和化學性質，與特定的柱填充物(固定相)有著不同的相互作用而被氣流(載氣，流動相)以不同的速率帶動。當化合物從柱的末端流出時，它們被檢測器檢測到，產生相應的信號，并被轉化為電信號輸出。在色譜柱中固定相的作用是分離不同的組分，使得不同的組分在不同的時間(保留時間)從柱的末端流出。其它影響物質流出柱的順序及保留時間的因素包括載氣的流速，溫度等。而氣相色譜法中可以使用的檢測器有很多種，最常用的有火焰電離檢測器(FID)與熱導檢測器(TCD)。

　　2.3.2液相色譜法

　　液相色譜法的基本原理是基于混合物中各組分對兩相親和力的差別。根據固定相的不同，液相色譜分為液固色譜、液液色譜和鍵合相色譜。應用最廣的是以硅膠為填料的液固色譜和以微硅膠為基質的鍵合相色譜。根據固定相的形式，液相色譜法可以分為柱色譜法、紙色譜法及薄層色譜法。按吸附力可分為吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜和凝膠滲透色譜。近年來，在液相柱色譜系統中加上高壓液流系統，使流動相在高壓下快速流動，以提高分離效果，因此出現了高效(又稱高壓)液相色譜法。檢測器主要有紫外吸收檢測器、熒光檢測器、電化學檢測器和折光示差檢測器，其中以紫外吸收檢測器使用最廣。

　　2.4波譜分析

　　波譜分析是指物質在光(電磁波)的照射下，引起分子內部某種運動，從而吸收或散射某種波長的光，將入射光強度變化或散射光的信號記錄下來，得到一張信號強度與光的波長或波數(頻率)或散射角度的關系圖，用于物質結構、組成及化學變化的分析，這就叫波譜法。波譜法主要包括紅外光譜、紫外光譜、核磁共振和質譜，簡稱為四譜。除此之外還包含有拉曼光譜等。

　　2.4.1紅外光譜法(IR)

　　紅外光譜法是分子吸收光譜的一種，是通過將一束不同波長的紅外射線照射到物質的分子上，某些特定波長的紅外射線被吸收，形成這一分子的紅外吸收光譜。每種分子都有由其組成和結構決定的獨有的紅外吸收光譜，據此可以對分子進行結構分析和鑒定。主要是應用于測試有機分子的價鍵結構以及官能團的種類等。

　　其基本原理是當一束具有連續波長的紅外光通過物質，物質分子中某個基團的振動頻率或轉動頻率和紅外光的頻率一樣時，分子就吸收能量由原來的基態振(轉)動能級躍遷到能量較高的振(轉)動能級，分子吸收紅外輻射后發生振動和轉動能級的躍遷，該處波長的光就被物質吸收。所以，紅外光譜法實質上是一種根據分子內部原子間的相對振動和分子轉動等信息來確定物質分子結構和鑒別化合物的分析方法。

　　2.4.2紫外光譜法(UV)

　　紫外光譜法是測定物質分子在紫外光區吸收光譜的分析方法。其基本原理是物質吸收紫外光后，其價電子從低能級向高能級躍遷，須吸收波長在200～1000 nm范圍內的光，此波長恰好落在紫外-可見光區域，從而產生相應的吸收峰。并非所有的有機物質在紫外光區都有吸收，只有那些具有共軛雙鍵(π鍵)的化合物，其π電子易于被激發發生躍遷，在紫外光區形成特征性的吸收峰。

　　2.4.3核磁共振譜法(NMR)

　　核磁共振譜法是指具有核磁性質的原子核(或稱磁性核或自旋核)，在高強磁場的作用下，吸收射頻輻射，引起核自旋能級的躍遷所產生的波譜，叫核磁共振波譜。而利用核磁共振波譜進行分析的方法，叫做核磁共振波譜法。

　　2.4.4質譜法

　　質譜法是指用電場和磁場將運動的離子(帶電荷的原子、分子或分子碎片，有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩離子、負離子和離子-分子相互作用產生的離子)按它們的荷質比分離后進行檢測的方法。測出離子準確質量即可確定離子的化合物組成。這是由于核素的準確質量是具有多位小數，決不會有兩個核素的質量是一樣的，而且決不會有一種核素的質量恰好是另一核素質量的整數倍。分析這些離子即可獲得化合物的分子量、化學結構、裂解規律和由單分子分解形成的某些離子間存在的某種相互關系等信息。

　　其基本原理是使試樣中各組分進行電離生成不同荷質比的離子，經加速電場的作用，形成離子束，進入質量分析器，利用電場和磁場使發生相反的速度色散，在磁場中離子發生角速度矢量相反的偏轉，即速度慢的離子依然偏轉大，速度快的偏轉小;當兩個場的偏轉作用彼此補償時，它們的軌道便相交于一點。與此同時，在磁場中還能發生質量的分離，這樣就使具有同一質荷比而速度不同的離子聚焦在同一點上，不同質荷比的離子聚焦在不同的點上，將它們分別聚焦而得到質譜圖，從而確定其質量。

　　2.4.5拉曼光譜法

　　拉曼光譜法是一種散射光譜。拉曼光譜分析法是基于印度科學家C.V.拉曼(Raman)所發現的拉曼散射效應，對與入射光頻率不同的散射光譜進行分析以得到分子振動、轉動方面信息，并應用于分子結構研究的一種分析方法。

　　其基本原理是當光照射到物質上會發生彈性散射和非彈性散射，其中彈性散射的散射光是與激發光波長相同的成分，非彈性散射的散射光有比激發光波長長的和短的成分，則統稱為拉曼效應。由于拉曼效應起源于分子振動(和點陣振動)與轉動，因此從拉曼光譜中可以得到分子振動能級(點陣振動能級)與轉動能級結構的知識。其中)。如果分子能級的躍遷僅僅涉及轉動能級，則發射的是小拉曼光譜;如果涉及到振動-轉動能級，則發射的是大拉曼光譜。